Владимир Волков родился 14 августа 1929 года в городе Хорол Полтавской области. Окончил Свердловскую школу киноактёра (1948), актёрский факультет ВГИКа (1952). В 1954—1956 годах служил актёром Волгоградского драматического театра. С 1956 года работает на Киевской киностудии имени А.Довженко. В кино начал сниматься с 1948 года, сыграл более 100 различных ролей, в том числе много ролей второго плана и эпизодических. Среди главных ролей, которые он сыграл: Корней Матюха в фильме «Бурьян» (1965), Василий в фильме Радость моя (1961), главная роль в киноповести «Депутатский час» (1980) и старшина Жигарёв в военной драме «И никто на свете…» (1986). Ушёл из жизни 11 ноября 2007 года.